在長期的廢水COD 監(jiān)測實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)Cl-很大程度上影響著測定的準(zhǔn)確性，如何消除Cl-的干擾，提高COD 測定的重復(fù)性和準(zhǔn)確度，同時(shí)減輕二次污染，是廣大環(huán)境監(jiān)測者非常關(guān)注并且著重研究的問題。本文綜合分析了Cl-對(duì)COD 測定的影響原因，并介紹了COD 測試中消除Cl-干擾的方法原理和應(yīng)用實(shí)例。

一、COD 的測定

1. 化學(xué)需氧量COD 

是水質(zhì)監(jiān)測中必不可少的項(xiàng)目，其含義指在一定條件下用強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L來表示，COD 反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。在檢測分析過程中，水樣中Cl-極易被氧化劑氧化，大量的Cl-使得測定結(jié)果偏高，高氯低COD 廢水的測定更是現(xiàn)在面臨的一個(gè)難題。在實(shí)際監(jiān)測中發(fā)現(xiàn)，化工廢水Cl-含量都很高，其COD 測定需要對(duì)Cl-進(jìn)行屏蔽后進(jìn)行測定。廣大環(huán)境監(jiān)測工作者在Cl-對(duì)COD 測定干擾方面做了大量工作，下面從Cl-影響方式和現(xiàn)有的Cl-干擾消除方法兩方面進(jìn)行闡述。

2.Cl-的干擾與消除

在《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定-重鉻酸鉀法》中，明確指出水樣中Cl-含量過高時(shí)需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現(xiàn)為兩點(diǎn)。

3.Cl-被氧化的反應(yīng)方程式

Cl-被氧化劑氧化，因而消耗氧化劑導(dǎo)致測定結(jié)果偏高，具體反應(yīng)方程式為：

二、COD 測定中消除Cl-干擾的方法及應(yīng)用

對(duì)水樣進(jìn)行稀釋是簡單有效的方法之一，國標(biāo)中也提到對(duì)Cl-含量超過2000mg/L水樣進(jìn)行稀釋，但對(duì)于高氯低COD 的水樣稀釋倍數(shù)過高會(huì)影響測定精度。目前，消除Cl-的干擾方法大量涌現(xiàn)，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、氧化法、鉍吸收劑除氯法等。我廠主要采用汞鹽法。

汞鹽法

汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法，是國標(biāo)中屏蔽Cl-的方法。即用作為Cl-掩蔽劑，與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜。此法對(duì)于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果很顯